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酸堿法又稱堿酸法,也有人稱之為熔堿法或氫氧化鈉法。石墨中雜質如
SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO等在高溫下與NaOH反應,部分雜質(SiO2)生成溶于水的產物,用水浸取洗滌而被除去,另外一部分雜質不反應或生成不溶于水的氫氧化物,再用鹽酸浸泡使其轉變為可溶性的氯化物,用水洗滌而除去。因此,將石墨的提純方法分為堿熔過程和酸解過程。堿熔過程是將一定量的石墨、氫氧化鈉與水混合均勻,放入反應器中,加熱熔融。反應一段時間后冷卻至100℃以下,過濾至水洗液pH值為7~8。其反應原理如下:
利用高壓釜的加壓作用,可用低濃度的堿溶液代替熔融NaOH或KOH同樣達到除硅目的,如果用液氨處理石墨原料,可以將石墨中的Na+、Cl-含量降低到低于80PPM。
酸解過程是把堿溶(熔)后的石墨與一定濃度的鹽酸溶液混合進行熱浸濾,在一定溫度下反應一段時間后,過濾水洗至中性,干燥、純化。酸解過程的反應原理如下:
酸解后即可獲得高純石墨。攀鋼耐材公司科研所唐興明曾采用酸堿法對攀枝花金江石墨礦生產的90%的鱗片狀石墨進行提純,獲得了99.5%以上,最高99.79%的高純石墨。北京化工大學李常清等利用類似的方法(堿熔過程中加入硼酸或偏硼酸鈉作為助溶劑,酸解過程還使用了一定濃度的氫氟酸)以中碳石墨對鱗片石墨進行提純研究得出:當堿熔過程反應溫度600℃,時間60min,氫氧化鈉溶液與石墨的比例為1∶0.6,NaOH濃度為35%,酸解過程HCl用量為石墨質量的50%,在此條件下所制石墨純度可達99.6%。山東大學的X.J.Lu采用酸堿法使碳含量為87-88%的石墨純化到99.4%,同時使硫的含量從0.6%降至0.05%。
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